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稀土萃取的机理是什么
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2026-2-6 10:44:42
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驽学
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2026-2-6 10:45:53
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稀土萃取根据反应机理可分为四类:
(1)中性配合萃取:萃取剂为中性的有机化合物(如TBP、P350、TOPO等),与被萃取的中性稀土化合物(如La(NO₃)₃、Ce(NO₃)₃等)形成中性配合物进入有机相。例如TBP萃取硝酸镧/铈的反应为:La(NO₃)₃ + 3TBP → La(NO₃)₃·3TBP。
(2)酸性配合萃取:萃取剂为有机弱酸(如P204、P507),通过离子交换与稀土离子形成螯合物进入有机相,反应通式为:Re³⁺ + 3(H₂A₂) → Re(HA₂)₃ + 3H⁺。P204、P507在煤油中以二聚体形式存在,每个稀土离子需6个萃取剂分子配合。工业上常通过氨水皂化(皂化度30%~50%)提升萃取能力。
(3)离子缔合萃取:稀土络阴离子与质子化的萃取剂阳离子结合形成离子缔合物进入有机相。例如季铵盐萃取硝酸稀土的反应为:Re(NO₃)₆³⁻ + 3R₄N⁺ → (R₄N)₃·Re(NO₃)₆。
(4)协同萃取:两种及以上萃取剂混合使用时,分配比显著高于各自单独使用之和,称为协同效应。例如酸性磷型萃取剂P204与P507混合萃取钇的反应为:Y³⁺ + m(HA)₂ + (3-m)(HB)₂ → YAₘ(HA)ₘB₃₋ₘ(HB)₃₋ₘ + 3H⁺。协同效应可能为正、负或存在最佳配比。
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